exercice
1
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couple
acide base - pKa
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De nombreuses eaux naturelles sont gazeuses car
elles contiennent du dioxyde de carbone dissous.
Les équilibres sont (
voir ci contre)
eau / HO-
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pKa=14
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H3O+ /
eau
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0
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CO2
/HCO3-
|
6,4
|
HCO3-
/CO32-
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10,4
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- Dans
l'équilibre (2) l'eau joue le rôle
d'un acide
- l'ion
hydrogénocarbonate est un
ampholyte
- les eaux
minérales gazeuse contiennent plus d'ion
HCO3- que d'ion
CO32-
Si on verse du jus de
citron dans ces eaux on constate un
dégagement gazeux
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corrigé
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les 2 premières affirmations sont
vraies
.Un
ampholyte
est une
espèce susceptible de se comporter comme un
acide ou comme une base
(l'eau en est un autre
exemple)
vrai
le pH de ces eaux est
voisin de 7 et le pKa du couple cité est
égal à 10,4. En dessous de cette
valeur, l'acide HCO3-
prédomine.
vrai l'acide
citrique est plus fort que CO2 ; il
réagit sur la base
HCO3-
en donnant du CO2
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exercice
2
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acide fort
et acide faible.
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On dispose de deux solutions S1 et S2 d'acide de
concentration C. On dilue ensuite 100 fois ces
solutions. On mesure le pH avant et après
dilution.
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C
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C /100
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pH de S1
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2
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4
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pH de S2
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3
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4,5
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- L'acide de la solution S1 est
plus forte que l'acide de la solution
S2.
- Les deux acides sont faibles.
- La concentration C de la
solutionS1 est 0,01 mol
L-1
- A égale concentration et forte
dilution , le pH des solutions des deux acides
est la même.
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corrigé
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à
concentration
égale la
solution acide la plus forte a le
plus petit
pH. vrai
faux
S1 est un
acide fort: en diluant 100 fois cette solution le
pH augmente de 2 unités
vrai
la relation
pH=-log(c)
est vérifiée pour
S1.
vrai
à très
forte dilution le pH de ces deux solutions se
rapproche de 7.
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exercice
3
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couples
acide base mélange de
solutions
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On dissout du fluorure d'ammonium dans de l'eau.
Les ions fluorure et ammonium se dispersent
totalement dans l'eau. vrai
ou faux
- il n'y a pratiquement aucune réaction
entre ces ions et les molécules
d'eau.
- Dans une partie de la solution
précédente, on verse un peu de
soude ; il se produit une réaction totale
entre les ions OH- et
NH4+.
- Lors du mélange
précédent, la quantité
d'ion F- diminue.
.On mélange 30 mL de fluorure
d'ammonium à ..0,01 mol L-1 et 20
mL de soude à 0,005 mol L-1 ; Le
pH final est 9,2.
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corrigé
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vrai
les acide le plus
faible et la base la plus faible sont mis en
présence , il n'y a pas de réactions
naturelles entre les ions
NH4+ et l'eau .d'une part et
F- et H2O d'autre part
.
vrai
l' acide le plus fort
NH4+ et la base la plus forte
OH- sont mis en présence, et
l'écart des pKa est voisin de 4,8 ; la
réaction entre ces ions est
totale.
faux
la réaction
précédente
conduit à la
formation de
NH3, une base
et à la
disparition d'une partie des ions ammonium. Le pH
augmente donc. Or à pH lus
élevé , la base F-
conjuguée de l'acide HF prédomine de
plus en plus.
faux
on obtient une
solution telle que
les concentrations de
l'ion ammonium et de l'ammoniaque NH3 ,
la base conjuguée sont différentes.
Le pH est différent du pKa du couple
NH4+ /
NH3.
(inférieur car l'ion ammonium, l'acide
conjugué prédomine)
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départ
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apparaît ou
disparaît
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bilan
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NH4+
mmol
|
0,3
|
-0,1
|
0,2
|
HO- mmol
|
0,1
|
-0,1
|
0
|
NH3 mmol
|
0
|
+0,1
|
0,1
|
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exercice4
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réaction
prépondérante : pH d'un
mélange
|
- Considérons un
litre de solution obtenue en dissolvant dans
l'eau 0,2 mol d'acide éthanoïque,
0,15 mol d'hydroxyde de sodium, 0,02 mol de
cyanure de potassium (KCN solide ionique
totalement dissocié en solution aqueuse)
et 0,16 mol d'éthanoate de
sodium.
CH3COOH /
CH3CO2- pKa =
4,8 ; HCN /CN- pKa = 9,3
- Placer sur une
échelle des pKa les couples qui
interviennent dans la solution.
- Quelle est la
réaction
prépondérante.
- Ecrire
l'équation-bilan.
- Calculer sa constante
d'équilibre ou constante de
réaction Kr. Conclure.
- Quelles sont les
concentrations des espèces
présentes en solution.
- Déterminer la
nouvelle réaction
prépondérante.
- Ecrire
l'équation-bilan.
- Calculer sa constante
d'équilibre ou constante de
réaction Kr. Conclure.
- Quelles sont les
concentrations des espèces
présentes en solution.
- En déduire le
pH de la solution.
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|
corrigé
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La
réaction
prépondérante a lieu entre
l'acide le plus fort et la base la plus
forte
CN-
+
H3CCO2H
donnent HCN +
H3CCO2-
Kr=10-4,8 /
10-9,3 = 104,5
réaction
totale
il reste 0,03 mol
ac éthanoique, l'ion CN-
étant en défaut
il se forme 0,03
mol ion éthanoate et O,03 mol HCN
|
HCN /
CN-
........9,3
ac
éthanoique/ ion
éthanoate
...........4,8
|
La
réaction
prépondérante a lieu entre
l'acide le plus fort et la base la plus
forte
CN-
+
H3CCO2H
donnent HCN +
H3CCO2-
Kr=10-4,8 /
10-9,3 = 104,5
réaction
totale
il reste 0,03 mol
ac éthanoique, l'ion CN-
étant en défaut
il se forme 0,03
mol ion éthanoate et O,03 mol HCN
|
HCN /
CN-
........9,3
ac
éthanoique/ ion
éthanoate
...........4,8
|
3
espèces présentes
après réaction :
CH3COOH ;
CH3CO2- ;
HCN
*
l'acide le plus fort est
CH3COOH
(0,03
mol)
*
la base la plus forte est
CH3CO2-
(0,34
mol)
pH=pKa+
log[CH3CO2-]
/
[CH3COOH]=4,8+log(0,34/0,03)=
5,85
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exercice
5
|
acide
faible et base faible
|
- Un acide faible est-il un acide dilué
?
- Le pH d'une solution aqueuse d'acide
benzoïque de concentration 10-3
mol.L-1 est 3,7. L'acide
benzoïque est-il un acide fort ou un acide
faible ?
- Le pH d'une solution aqueuse de
méthylamine CH3
-NH2 de concentration 10-2
mol.L-1 est de 11,3. La
méthylamine est-elle un acide fort, un
acide faible, une base forte ou une base faible
?
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|
corrigé
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|
La réaction entre un acide (donneur
de protons) faible et l'eau n'est pas totale, elle
est limitée ce qui conduit à un
équilibre chimique. Un acide faible n'est
pas un acide dilué.
Dans le cas d'un acide fort la réaction avec
l'eau est totale et le pH de la solution
vérifie la relation pH = - lg c. Ici la
concentration est de 10-3 la relation
n'est pas vérifiée puisque pH =3,7 .
L'acide benzoïque est
bien un acide faible.
. La
méthylamine est bien une base car son pH est
supérieur à 7 mais c'est une base
faible : dans le cas d'une base forte la
réaction avec l'eau est totale et le pH
d'une solution de monobase forte vérifie la
relation pH = 14 + lg c . Or ici pour
10-2 mol.L-1 le pH est égal
à 11,3 au lieu de 12
donc la
méthylamine est une base faible
.
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exercice
6
|
monoéthylamine
|
On prépare une solution aqueuse en
dissolvant 0,2 mole de monométhylamine par
litre de solution ; la mesure du pH donne la valeur
12 à 25°C.
- en déduire les espèces
chimiques présentes dans la
solution.
- déterminer leurs
molarités.
- comparer les populations en
présence.
- Montrer que la monométhylamine est
une base faible; quel est l'acide
conjugué ?
- Déterminer le pK de ce couple.
- Sachant que le pK du couple
NH4+/NH3 est
9,2 quel est, de ces 2 couples, celui qui
possède la base la plus forte ?
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|
corrigé
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ion hydronium
H3O+
|
[H3O+]
=10-pH =
10-12
mol L-1
minoritaire
|
ion hydroxyde
OH-
|
[OH-]
[H3O+]=10-14
;
[OH-]=10-2
mol L-1
|
H3C-CH2-NH2
+ H2O
en équilibre
avec H3C-CH2-NH3+
+ OH-
|
[H3C-CH2-NH3+]+[H3O+]=[OH-]
solution
électriquement neutre
[H3C-CH2-NH3+]
peu différent de
[OH-]
=10-2
mol L-1
|
[H3C-CH2-NH2
]+[H3C-CH2-NH3+]=0,2
conservation
de l'élément carbone
[H3C-CH2-NH2
] =0,2-0,01=0,19
mol L-1
la
réaction de la
monoéthylamine avec l'eau est
partielle : la monoéthylamine est
une base
faible.
|
pH=pKa
+ log( [base conjuguée] /
[acide] )
pKa=12-log(0,19/0,01)=10,7
le
couple qui possède la base la plus
forte, est celui qui a le plus grand
pKa
|
|
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exercice
7
|
identifier
des solutions
|
Les
solutions ont le même
volume, la même
concentration 0,01 mol
L-1, mais sont de
nature différente. On
mesure leur pH.
n°
solut
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
pH
|
2,9
|
7
|
5,6
|
11,3
|
10,6
|
3,1
|
12
|
|
|
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|
|
|
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|
|
acide
/ base............pKa
................./
méthanamine
10,6
ion
ammonium/ ammoniac
NH3
9,2
ac
benzoique/ ion
benzoate
4,2
acide
méthanoique/ion
méthanoate
3,7
|
Chaque solution est
préparée par
dissolution dans l'eau
distilée de l'un des corps
suivants : NaCl, soude NaOH,
chlorure d'ammonium
NH4Cl, amoniac,
méthanamine
H3C-NH2,
acide benzoique
C6H5COOH,
acide méthanoique
HCOOH.
|
|
corrigé
|
|
solution
|
pH
|
|
NaCl
|
7
|
le pH est
égal à 7,
milieu neutre.
|
soude
|
12
|
base forte
pH=14+log[base
forte]=12+log(0,01)
|
NH4Cl
|
5,6
|
la solution
contient l'ion
NH4+
acide faible donc
pH<7
|
NH3
|
10,6
|
bases faibles de
concentration 0,02
donc
7>pH>14+log[base]
comparons
2 bases faibles:
à concentration
égale, la plus
faible
à le plus petit
pKa et le plus petit
pH
|
H3C-NH2
|
11,3
|
ac
benzoique
|
3,1
|
acides faibles
de concentration 0,02
donc
-log[acide]>pH>7
comparons
2 acides faibles:
à concentration
égale, la plus
fort
à le plus petit
pKa et le plus petit
pH
|
HCOOH.
|
2,9
|
|
|
retour
- menu
|
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|