Synthèse de la dibenzalacétone : bac STL 09/10

Aurélie 20/03/11

Synthèse de la dibenzalacétone : bac STL 09/10

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La dibenzalacétone entre dans la composition de certaines lotions servant d'écrans solaires.
On considère deux composés X et Y dont on cherche à déterminer la formule semi-développée grâce aux éléments suivants :
a) l'analyse élémentaire de X, aldehyde aromatique de masse molaire 106 g/mol conduit à la composition en masse suivante : %C =79,2 ; %H =5,7 ; %O =15,1.
b) Y a une masse molaire de 58 g/mol. Il donne un précipité jaune avec la 2,4-DNPH et ne réagit pas avec la liqueur de Fehling.
Déterminer la formule semi-développée de X et donner son nom.
Formule brute de X : C_xH_yOz
12x / 79,2 = y / 5,7 =16z / 15,1 = 1,06
x = 1,06*79,2 / 12 = 7 ; y =1,06*5,7 =6 ; z =1,06*15,1/16 = 1.
C₇H₆O.
Indiquer les informations que l'on peut déduire des tests effectués sur Y. En déduire la formule semi-développée et le nom de Y.
Test positif avec la 2,4-DNPH : présence du groupe carbonyle d'un aldehyde ou d'une cétone.
Test négatif avec la liqueur de Fehling : on exclut l'aldehyde, il reste la cétone de formule brute C_nH_2nO.
M = 14 n +16 = 58 d'où n = 3 : CH₃-CO-CH₃, propanone ou acétone.

Quand on verse Y dans une solution aqueuse basique de diiode, on observe l'apparition d'un solide jaune.
Donner la formule et le nom de ce solide.
Le produit jaune est du triodométhane CHI₃ ou iodoforme.

On fait réagir X avec Y mole à mole en milieu basique, il se forme à froid le composé C de formule :
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Nommer la réaction mise en jeu.
Aldolisation. Condensation du benzaldehyde et de l'acétone.
(1) attaque de la base sur l'hydrogène en a du groupe carbonyle de l'acétone, formation de l'énolate ; (2) attaque nucléophile sur le carbone du benzaldehyde ; (3) protonation de l'aldolate.
Ecrire l'équation de la réaction de formation de C à partir de X et Y.

Identifier les fonction oxygénées présentes dans C.

C se déshydrate facilement en D.
Ecrire l'équation de la réaction et préciser son nom.
La déshydratation d'un alcool en position ß d'une cétone conduit à un alcène. Cette déshydratation est d'autant plus facile que l'a double liaison C=C formée est conjuguée avc le cycle bebzénique.

D présente deux isomères de configuration.
Les représenter en précisant le nom de la configuration de chacun d'eux.

En faisant réagir deux moles de X avec une mole de Y, toujours en milieu basique, on obtient la dibenzalacétone.
Ecrire les équations des deux réactions successives mises en jeu.

Dans la dibenzalacétone ainsi synthétysée, les deux doubles liaisons C=C sont de configuration E.
Dessiner la molécule de dibenzalacétone ainsi obtenue.

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