Aurélie 10/04/11
 

 

  QCM chimie : concours kiné St Michel 2011.

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Décomposition de l'eau oxygénée.
On étudie la cinétique de décomposition de l'eau oxygénée par les ions iodure dont les produits de la réaction sont le diiode et l'eau. A la date t=0, on mélange 20,0 mL d'une solution d'iodure de potassium de concentration 0,10 mol/L acidifiée, 18,0 mL d'eau et 2,0 mL d'eau oxygénée à 0,10 mol/L.

A- Le mélange initial est stoechiométrique. Faux.
H2O2 aq + 2I- aq  +2H3O+ aq =4 H2O (l)+ I2aq.
Quantités de matière initiales : n(
H2O2) = 2*0,10 = 0,20 mmol ; n(I-) =20*0,10 = 2 mmol.
Or 0,2 mmol d'eau oxygénée réagissent avec 2*0,2 = 0,4 mmol d'ion iodure. Ces derniers sont en excès et xmax = 2,0 10-4 mol.
B- La vitesse volumique augmente au cours du temps. Faux.
C-le temps de demi-réaction est 5 minutes. Vrai.
D
- Lorsque la transformation est terminée, [
I2] = 5,0 mmol /L. Vrai.
n(I2) =
xmax = 0,20 mmol dans  40 mL  = 0,040 L de solution ; [I2] =0,20 / 0,040 =5,0 mmol /L.


On considère la réaction suivante : H2O2 aq + 2I- aq  +2H3O+ aq =4 H2O (l)+ I2 aq dont la constante d'équilibre est K = 3,16 1038.
AH3O+ aq /H2O (l) est un couple acido-basique intervenant dans cette réaction. Faux.
Il s'agit d'une réaction d'oxydo-réduction  où les couples suivant interviennent :
H2O2 aq /H2O (l) ; I2 aq /I- aq.
B- La vitesse volumique de cette réaction est v = ½d[I-]/dt. Faux.
La concentration du réactif I-aq diminue :
d[I-]/dt est négatif. Une vitesse volumique est positive.
C
-
Cette réaction peut être considérée comme totale Vrai.
La constante K est très grande.
D
- Cette réaction a lieu dans un milieu acidifié
.  Vrai.



Cyclohexane.
On considère du cyclohexane C6H12 à 20 °C et 1,013 105 Pa.
Temprérature de fusion : 179,5 K ; température d'ébullition : 262 K.
Remarque : une donnée est fausse :  Téb =81°C =354 K
A. A 20°C le cyclohexane est un liquide.
Faux.
B. la solidification du cyclohexane est exothermique. Vrai.
C. Une quantité de matière de 48 mmol de cyclohexane occupe un volume de 0,14 L .
Faux.
M= 6*12+12 =84 g/mol ; masse de cyclohexane m = 0,048*84 = 4,0 g.
La densité du cyclohexane est inférieure à 1, le volume sera donc un peu supérieur à 4 mL.
D. A 89 °C le cyclohexane est à la fois liquide et solide
.Faux. 

 

On dispose d'une solution de permanganate de potassium de concentration c0 =1,0 10-2 mol/L. On souhaite préparer 50 mL d'une solution S1 de permanganate de potassium de concentration C1 = 2,0 10-3 mol/L.
A- Il faut prélever 5,0 mL de solution mère. Faux.
Facteur de dilution c0/c1 = 5. Volume à prélever : 50 / 5 = 10 mL.
B- la solution S1 porte le nom de solution mère.  Faux.
il s'agit de la solution fille.
C- S1 est obtenue par dilution de S0. Vrai.
D- Le facteur de dilution est égal à 5. Vrai.

Avec une cellule de conductimétrie, à 25°C, on mesure les conductances de solutions de différents électrolytes de même concentration c =2,0 10-3 mol/L et de mêmevolume V = 50 mL On obtient les résultats suivants :Chlorure de sodium G1 = 252 µS ; chlorure de potassium G2 =300 µS ; hydroxyde de sodium  G3 = 500 µS.
On donne : surface des électrodes : S = 1,0cm2. Distance des plaques d = 10 mm ; lCl- =7,6 10-3 Sm2 mol-1.
A. s1 = 252 10-6 S m-1. Faux.
Constante de cellule k = d / S = 0,010 / 10-4 = 100 m-1. G1 = 252 10-6 S.
s1 =  G1 k =252 10-6 *100 =252 10-4  S m-1.
BlOH- > lCl- . Vrai.
C
lK+ =7,4 mS m2 mol-1. Vrai. .
c = 2,0 mol m-3 ;
s2 =  G2 k =3,0 10-4 *100 =3,0 10-2  S m-1.
s2 =(  lK++ lCl- ) c ;  lK+= s2 / c -lCl- =0,030 / 2 - 7,6 10-3 = 7,4 10-3 Sm2 mol-1.
DlNa+> lK+ .Faux. 

On considère la réaction suivante :
3 CH3CH2OH aq + 2 Cr2O72-aq + 16 H+aq = 3 CH3COOH aq + 4Cr3+aq +11 H2O(l).

A. l'absorbance est proportionnelle à la concentration de l'espèce colorée. Vrai. 
B. la réaction étudiée est totale. Vrai. 
La courbe indique un grand excès du seul réactif coloré, l'ion 
Cr2O72-aq. La réaction inverse n'est pas spontanée.
C. Il s'agit d'une réaction d'oxydo-réduction. Vrai. 
Les couples oxydant / réducteur sont : 
CH3COOH aq /CH3CH2OH aq et Cr2O72-aq/ Cr3+aq
D. la courbe représente l'absorbance de l'ion  Cr2O72-aq en fonction du temps. Vrai.
L'absorbance est proportionnelle à la concentration du réactif coloré étudié ; la concentration de ce dernier diminue au cours du temps.
L'autre espèce colorée, l'ion Cr3+aq, est un produit : sa concentration augmente et il présente un maximum d'absorption à une longueur d'onde différente.





Acide base.
On considère un acide noté AH appartenant aux couples : H2A+ /HA ( pKa1 = 4,3) et HA/A- (pKa2 = 8,7 ).

A- HA est une espèce ampholyte. Vrai.
HA peut se comporter comme un acide ou comme une base.
.
B- la constante d'équilibre de la réaction de HA en tant qu'acide avec l'eau est K = 10-2,7. Faux.
K = 10 -pKa2 = 10-8,7.
C- la constante d'équilibre de la réaction de HA en tant que base avec l'eau est K = 10-9,7. Vrai.
HA + H2O =
H2A+  + HO-.

. D- Dans une solution basique de pH=8, l'espèce dominante est A-. Faux.
A- prédomine à pH supérieur à pKa2.

On titre un volume VA =50,0 mL d'acide RCOOH de concentratio cA par une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de concentration cB = 2,5 10-2 mol/L.
On donne les zones de virages de quelques indicateurs colorés :  BBT (6,0 ; 7,6 ) ; rouge de crésol (7,2 ; 9,9 ) ; phénolphtaléine ( 8,5 ; 10).

A- Après l'équivalence, l'acide devient le réactif limitant. Vrai. 
Après l'équivalence la base HO- est le réactif en excès, avant l'équivalence HA est le réactif en escès.
B-La phénolptaléine est un bon indicateur pour ce titrage
. Faux. 
Le pH du point équivalent est voisin de 8,2 ; la zone de virage de l'indcateur coloré doit contenir le pH du point équivalent.
C-cA = 2,5 mmol/LVrai. 
A l'équivalence : cA VA = cB Véqui ;  cA  = cB Véqui  /VA = 2,5 10-2 * 5,2 / 50 ~2,5 10-3 mol/L = 2,5 mmol /L.
 D- La solution aqueuse d'hydroxyde de sodium est la solution titrée. Faux.
L'acide est la solution titrée, la solution d'hydroxyde de sodium est la solution titrante
.

L'acide éthanoïque réagit de façon limitée avec l'eau. La constante d'équilibre K1 associée à l'équation de cet équilibre est égale = 1,6 10-5.
A- La concentration molaire finale en ion éthanoate est négligeable devant la concentration initiale en acide éthanoïque. Vrai.
B
La concentration molaire finale en acide éthanoïque est quasiment égale à la concentration initiale en acide éthanoïque. Vrai. 
C-
La constante K1 dépend de la concentration initiale en acide éthanoïque. Faux.
K1 ne dépend que de la température.
D- Plus la solution d'acide éthanoïque est diluée, moins l'acide éthanoïque est dissocié. Faux.
RCOOH + H2O = RCOO-+H3O+. En ajoutant de l'eau ( dilution), on déplace l'équilibre dans le sens direct.

Pile.
On  considère une pile formée  à partir des couples Ni2+aq / Ni(s) et Zn2+aq /Zn(s). Chaque demi-pile contient 100 mL de solution de concentration initiale 0,10 mol/L. L'électrode positive est le nickel.
 
A- l'électrode de nickel est le siège d'une oxydation. Faux.
A la borne positive, la cathode de la pile, l'ion nickel se réduit :
Ni2+aq + 2e- =Ni(s).
B- Dans le pont salin circulent les électrons d'une demi-pile à l'autre. Faux.
Les électrons circulent dans les métaux, les ions migrent dans le pont salin et les solutions.
C-l'anode est constituée de l'électrode de zincVrai.
D- La concentration en ion Zn2+aq augmente lorsque la pile débite. Vrai.
Oxydation du zinc à l'anode négative : Zn(s) =
Zn2+aq +2e-.

On  considère une pile formée  à partir des couples Ni2+aq / Ni(s) et Zn2+aq /Zn(s). Chaque demi-pile contient 100 mL de solution de concentration initiale en ion positif c =0,050 mol/L. Charge d'une mole d'électrons : F = 96500 C. Pour la réaction suivante Zn2+aq +Ni(s) = Zn(s) +Ni2+aq, la constante d'équilibre vaut : K = 1,0 10-18.
 A- le système évolue dans le sens direct. Faux.
Qr i =[
Ni2+aq]i / [Zn2+aq]i =1 ; Qr i > K, le système évolue en sens indirect.
B- Cette réaction est une réaction forcée. Faux.
C- lorsque la pile est usée, le quotient de réaction est égal à K = 1,0 10-18 Faux.
La réaction spontannée est :
Zn(s) +Ni2+aq =Zn2+aq +Ni(s) avec K =Q r équi = 1,0 1018.
D- La quantité d'électricité maximale fournie par cette pile est de 9,7 102 C. Vrai.
Ni2+aq + 2e- =Ni(s) ; on suppose  que la masse de l'électrode de zinc est suffisamment grande et que l'ion Ni2+aq constitue le réactif limitant.
n(
Ni2+aq) =0,100*0,050 = 5,0 10-3 mol ; n(e- ) = 2 n(Ni2+aq) =1,0 10-2 mol.
Q =
n(e- )F = 1,0 10-2 *96500 = 965 ~9,7 102 C.







On réalise l'électrolyse d'une solution aqueuse de nitrate d'argent de concentration c = 4,00 10-3 mol/L et de volume V = 500 mL dans le but d'argenter un bijou en cuivre.
L'équation bilan de la réaction est : 4 Ag+aq + 2H2O(l) = 4 Ag(s) +O2(g) +4H+aq.
La durée de l'électrolyse est Dt = 80 min et l'intensité du courant est I = 24 mA.
M(Ag) =107,9 g/mol ; m(Cu) =63,5 g/mol ; 24*80*60 / 96500 = 1,2.

  A- le bijou en cuivre est le siège d'une réduction. Vrai.
Sur le bijou en cuivre l'ion
Ag+aq est réduit en argent.
B. La réaction s'arrète lorsque l'équilibre est atteint. Faux.
L'électrolyse est une réaction forcée. La réaction s'arrête quand on débranche le générateur.
C-Le bijou en cuivre doit être relié à la borne négative du générateurVrai.
D
. Il se dépose 13 g d'argent sur le bijou en cuivre
. Faux.
Q = IDt = 24 10-3 *80*60 C
.
Q = F n(e-) ;
n(e-) = IDt /F =24 10-3 *80*60 / 96500 =1,2 10-3 mol.
Ag+aq + e- = Ag(s) ; n(Ag(s)) =
n(e-) =1,2 10-3 mol.
masse d'argent déposé : m =
n(Ag(s))M(Ag= 1,2 10-3 *107,9 =0,13 g.


  A- " formule semi-développée illisible"est un ester.
réponse impossible
.
B. La réaction d'un acide avec un alcool est une estérification. Faux.
Il faudrait préciser "acide carboxylique".
C- L'hydrolyse est la réaction inverse de l'estérificationVrai.
D
.  L'hydrolyse est une réaction rapide et totale
. Faux.
Estérification et hydrolyse sont lentes et limitées.

On considère la molécule suivante CH3--CH=CH-CH2-CH3.
 A- cette molécule porte le nom d'éthanoate d'éthyle. Faux.
pent-2-ène
.
B. Cette molécule présente une stéréoisomérie Z E. Vrai.

C- Cette molécule est un hydrocarbure. Vrai.
D
.  Le 2-méthylbut-1-ène est un isomère de cette molécule
Vrai.
Même formule brute C5H10 mais des formules semi-développées différentes.







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