Aurélie 10/05/12
 

 

   QCM : catalyseur ; hydrolyse de l'urée : concours kiné 2012 AP HP Salpétrière.


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Un catalyseur permet d'augmenter la vitesse de réaction.
A) De n'importe quelle transformation chimique. Faux.
D'une transformation thermodynamiquement possible, c'est à dire spontanée.
B) Seulement d'une transformation spontanée.
Vrai..
C) D'une transformation spontanée mais juste en début de réaction.
Faux.

L'efficacité d'un catalyseur en phase hétérogène :
A) augmente quand la surface active du catalyseur croît.
Vrai.
B) diminue quand la surface active du catalyseur croît. Faux.
C) est indépendante de sa surface. Faux.

Un catalyseur est capable de modifier :
A) la valeur de l'avancement final de la réaction.
Faux.
La vitesse croît, la composition de l'état final n'est pas modifiée.
B) la constante d'équilibre de la réaction.
Faux.
La constante d'équilibre ne dépend que de la température.
C) le temps de demi-réaction.
Vrai.

Pour un système chimique en équilibre, un catalyseur accélère :
A) uniquement la réaction directe.
Faux.
Un catalyseur ne modifie pas la composition d'un système à l'équilibre. Il y a égalité des vitesses de la réaction directe et de la réaction inverse.
B) davantage la réaction directe que la réaction inverse. Faux.
C) autant la réaction directe que la réaction inverse.Vrai.

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Hydrolyse de l'urée.
L'hydrolyse de l'urée est une transformation chimique d'équation :
CO(NH2)2 aq + 2H2O(l) = 2NH4+aq + CO32-aq.
La transformation s'effectue à 37°C et à volume constant V = 1,0 L en présence soit d'un catalyseur inorganique, soit d'une enzyme : l'uréase.
Les courbes suivantes donnent l'évolution  de la concentration en urée en fonction du temps suivant la nature du catalyseur.

Définir la vitesse volumique de la réaction. Préciser la méthode permettant de calculer la valeur de la vitesse volumique de réaction à la date t.
v = 1/V dx/dt = -dc/dt avec x : avancement (mol) et c : concentration en urée ( mol/L).
Pour déterminer graphiquement v, à la date t, on trace la tangente à la courbe à la date t et on détermine son coefficient directeur.
Comparer, à la date t= 20 min, les vitesses volumiques des réactions catalysées. Quel est le catalyseur le plus efficace ?

En présence d'une enzyme, la catalyse est plus efficace : la tangente est plus inclinée par rapport à l'horizontale, son coefficient directeur est plus grand, la vitesse de la réaction est plus importante.





Que peut-on dire de l'hydrolyse effectuée en présence d'uréase à partir de la date t = 60 min ?
La tangente à la courbe est horizontale : son coefficient directeur est nul et la vitesse de la réaction est nulle. L'hydrolyse est terminée, il reste de l'urée ( c est différent de zéro ) ; la réaction d'hydrolyse de l'urée  est limitée.
Donner l'expression de la constante d'équilibre  K de l'hydrolyse de l'urée.
K = [
NH4+aq]2[CO32-aq] / [CO(NH2)2 aq].
Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes dans le milieu réactionnel lorsque celui-ci n'évolue pluis pour la transformation en présence d'uréase.
Graphiquement on trouve :
[CO(NH2)2 aq] ~0,32 mol/L.
état
avancement volumique ( mol/L)
CO(NH2)2 aq + 2H2O(l) = 2NH4+aq + CO32-aq
initial
0
1,0
solvant
en large excès
0
0
équilibre
x =0,68
1,0-x =0,32
2x = 1,36
x =0,68
 Calculer K. Cette valeur est-elle différente suivant la nature du catalyseur utilisé ?
K = 1,362 *0,68 / 0,32 = 3,9.
K ne dépend que de la température et pas de la nature du catalyseur.







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